Asymmetric Synthesis of exo-Isobrevicomin and exo-Brevicomin via Conjugated Addition of Primary Alkyl Iodides to alpha,beta-Unsaturated Ketones

AUTOR(ES)

Sousa, Andréa L. de, Resck, Inês S.

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2002

RESUMO

(-)-exo-Isobrevicomina (1) e (+)-exo-brevicomina (2) são substâncias voláteis produzidas pelos besouros machos Dendroctonus ponderosae, os quais habitam árvores do gênero Pinus encontradas no hemisfério norte, freqüentemente causando a morte dos hospedeiros. Objetivando a obtenção desses feromônios de agregação, que apresentam a estrutura 6,8-dioxabiciclo[3.2.1]octano, as estratégias sintéticas utilizadas nesse trabalho tiveram como etapas-chaves a di-hidroxilação assimétrica de Sharpless e a adição conjugada, promovida pela liga Zn(Cu) em meio aquoso e acelerada por ultra-som. A adição conjugada dos acetonídeos 13 e 14 às respectivas cetonas insaturadas (metil-vinil-cetona e etil-vinil-cetona) gerou os adutos 15 e 16. A ciclização intramolecular catalisada dos compostos 15 e 16 com ácido fosfotungstico (H3PW12O40) forneceu a exo-isobrevicomina (1) e a exo-brevicomina (2).

Documentos Relacionados

• The solvent free preparation of beta-amino esters alpha,beta-unsaturated ketones and esters with domestic microwave oven
• Clean and atom-economic synthesis of alpha-phenylselenoacrylonitriles and alpha-phenylseleno- alpha,beta-unsaturated esters by knoevenagel reaction under solvent-free conditions
• Catalytic asymmetric addition of diphenylzinc to cyclic α,β-unsaturated ketones
• Synthesis of beta-phenylchalcogeno-alpha, beta-unsaturated esters, ketones and nitriles using microwave and solvent-free conditions
• In vivo absorption, metabolism, and urinary excretion of alpha,beta-unsaturated aldehydes in experimental animals. Relevance to the development of cardiovascular diseases by the dietary ingestion of thermally stressed polyunsaturate-rich culinary oils.