Binuclear CuII complexes as catalysts for hydrocarbon and catechol oxidation reactions with hydrogen peroxide and molecular oxygen

AUTOR(ES)

Martins, Luciana R., Souza, Elizabeth T., Fernandez, Tatiana L., Souza, Bernardo de, Rachinski, Sílvio, Pinheiro, Carlos B., Faria, Roberto B., Casellato, Annelise, Machado, Sérgio P., Mangrich, Antonio S., Scarpellini, Marciela

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2010

RESUMO

Dois ligantes tridentados, HL1, [(2-hidroxibenzil)(2-(imidazol-2-il)etil)]amina, e HL2, [(2-hidroxibenzil)(2-(piridil-2-il)etil]amina, foram usados na síntese dos complexos binucleares [Cu2(L1)2]Cl2•2H2O, complexo 1, e [Cu2(L2)2](ClO4)2•1.5H2O, complexo 2,para serem empregados como catalisadores em processos de oxidação. Os complexos foram caracterizados por análise elementar e espectroscopias na região do infravermelho, ultravioleta-visível e ressonância paramagnética eletrônica. Foram também estudados por voltametria cíclica e titulação potenciométrica, a fim de caracterizar seus comportamentos em solução. A resolução da estrutura cristalina do complexo 1 mostrou um cátion binuclear contendo dois grupos fenóxido em ponte. Este arranjo possui uma distância Cu...Cu de 3.043(10) Å, similar à observada na catecol oxidase (2.90 Å). Os comportamentos catalíticos destes complexos foram investigados nas oxidações de cicloexano e de catecol. Na oxidação de cicloexano observou-se baixa atividade para ambos os complexos, que pode ser atribuída ao estereoimpedimento produzido pela falta de coplanaridade entre os anéis aromáticos do arcabouço dos ligantes, sugerindo que a aproximação entre o substrato e o centro ativo binuclear é uma etapa determinante no mecanismo da reação. Com relação à atividade de catecolase, foram observadas altas eficiências, com o complexo 2 sendo mais ativo que o complexo 1. Isto indica que o ligante piridina é capaz de estabilizar melhor o intermediário proposto para esse processo, que contém o centro CuI CuI. Isto é corroborado pela grande participação da piridina no LUMO (lowest unoccupied molecular orbital) do complexo 2, que pode ajudar a acomodar a carga negativa adicional quando o complexo é reduzido da forma CuII CuII para CuI CuI.

Documentos Relacionados

• ON THE JAHN-TELLER EFFECT IN BINUCLEAR CU(II) COMPLEXES*
• New Cu(II) complexes with fluorinated ligands for the treatment of leishmaniasis
• Heteropoly Tungstate Supported on Metal Oxide Catalysts for Liquid Phase Oxidation of Benzyl Alcohol with Hydrogen Peroxide
• Hydrogen Peroxide-mediated Oxidation of Indole-3-acetic Acid by Tomato Peroxidase and Molecular Oxygen 1
• SÍNTESE, PROPRIEDADES E AVALIAÇÃO DA AUTOASSOCIAÇÃO MOLECULAR DE 1,3-DIARILTRIAZENOS E COMPLEXOS TRIAZENIDOS DE Cu(I), Cu(II), Ni(II) e Pd(II)