Catalytic promiscuity: catecholase-like activity and hydrolytic DNA cleavage promoted by a mixed-valence FeIII FeII complex

AUTOR(ES)

Neves, Ademir, Bortoluzzi, Adailton J., Jovito, Rafael, Peralta, Rosely A., Souza, Bernardo de, Szpoganicz, Bruno, Joussef, Antônio C., Terenzi, Hernán, Severino, Patricia C., Fischer, Franciele L., Schenk, Gerhard, Riley, Mark J., Smith, Sarah J., Gahan, Lawrence R.

FONTE

Journal of the Brazilian Chemical Society

DATA DE PUBLICAÇÃO

2010

RESUMO

Os estudos sobre enzimas têm mostrado que existe uma relação clara entre a evolução enzimática e a propriedade de promiscuidade catalítica que elas podem apresentar. Com isto, o desenvolvimento de sistemas biomiméticos capazes de atuar de modo promíscuo, de forma similar a algumas enzimas, mostrou-se um novo desafio para os químicos bioinorgânicos. Neste trabalho, reportamos a estrutura de raios X e os estudos em solução e de promiscuidade catalítica do complexo [(bpbpmp)FeIII(µ-OAc)2FeII](ClO4), (1), contendo o ligante binucleante não-simétrico 2-{[(2-hidroxibenzil)(2-piridilmetil)aminometil]-4-metil-6-[bis(2-piridilmetil)aminometil]}fenol (H2bpbpmp). Estudos de titulações potenciométrica e espectrofotométrica e cinéticos mostraram que esse composto de coordenação gera espécies ativas capazes de clivar o dsDNA (DNA de fita dupla) hidroliticamente, com um aumento de 1,9×10(8) na taxa de reação em comparação com a reação não catalisada, e capazes de oxidar o 3,5-di-terc-butilcatecol (3,5-dtbc), com k cat = 1,16 × 10-2 s-1 e K M = 7,1×10-4 mol L-1. Assim, o complexo 1 apresenta atividades de hidrolase e oxidoredutase, sendo um interessante modelo sintético para estudos de promiscuidade catalítica.

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