Determinação da estereoquimica de C-13 e tentativa da sintese de diterpeno bromado isoaplisina-20

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1981

RESUMO

Nesta tese está descrito a síntese de diterpeno tricíclico 13-epidebromoisoaplisina-20 34a e debromoisoaplisina-20 34b, a partir do ácido copálico 37. Isocopalato de metila 36 foi preparado a partir do copalato de metila 37-Me e este convertido ao álcool correspondente 44. Por epoxidação de 44, foi obtido uma mistura isomérica (1:1) de epóxidos que, numa abertura redutiva do epóxido-a 51 forneceu a 13-epidebromoisoaplisina-20 34a. Diol éster 57 foi obtido por hidroxilação de 37-Me que, oxidado com dimetilsulfóxido-anidrido acético, produziu 61b. A transformação de 61b em etileno-tiocetais 66a e 66b e desulfurização desta mistura com Níquel de Raney, levou ao composto 58 que, por redução do carbometoxi com hidreto de lítio e aluminio, forneceu debromoisoaplisina-20 34b. A estereoquímica dos epóxidos 45 e 51, diol 57 assim como as estereoquímicas de C-13 de 34a e 34b, foram determinadas pelas análises cuidadosas de seus espectros de RMN C. Baseado na comparação dos sinais de .RMN H de grupos metilas de 34a e 34b, e prótons metilênicos que leva o grupo acetoxi de monoacetatos de 34a-Ac e 34b-Ac com os publicados para o diterpeno bromado isoaplisina-20 32 e seu monoacetato 32-Ac, a estereoquímica do produto natural foi estabelecida. Foi feita também a tentativa da síntese biomimética da isoaplisina-20 32, a partir do acetato de geranilgeraniol 94-Ac. O resultado juntamente com o de composto modêlo estão descritos.

ASSUNTO(S)

estrutura quimica estereoquimica

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