Efeitos dos substituintes em RMN de carbono-13 : acetonitrilas alfa -monossubstituidas

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1996

RESUMO

O presente trabalho relata o estudo da influência do substituinte nos deslocamentos químicos de Carbono-13 de acetonitrilas a-monossubstituídas (Y-CH2-CN), tendo em posição a elementos representativos da 1ª à 4ª fila da Tabela Periódica (Y = F, OMe, OEt, NMe2, NEt2, Me, Et, Cl, SMe, SEt, Br e I). Complementarmente, foram estudadas também nitrilas contendo grupos alquila (n-Pr, n-Am e n-Hx) e arila (Ph e b-Nf), e também outros substituintes (CH2CN, CH2(CH2)2CN e CH2OH). Os compostos foram sintetizados através de métodos usuais, em rendimentos satisfatórios. Através dos dados de deslocamentos químicos de Carbono-13 foram obtidos os efeitos dos substituintes no carbono a-metilênico [SCS (a)] e no carbono do grupo ciano [SCS (b)], além dos dados de ICS ("intramolecular interaction chemical shifts"). Um confronto desses dados com os de algumas séries de compostos a-monossubstituídos mostram analogias de comportamento, mas as correlações com os parâmetros eletrônicos e estéricos dos substituintes demonstram que a presença simultânea do heteroátomo e do grupo ciano devem conduzir a interações significativas e diferentes para cada substituinte, de forma a não permitir generalizações para o sistema estudado, apesar de algumas delas apresentarem coeficientes de correlação muito bons (r>0,95) e valores de desvio padrão muito pequenos. A distribuição aparentemente anômala das densidades de carga, reforça esta conclusão, indicando a necessidade de cálculos mais rigorosos e a da determinação experimental dos potenciais de ionização, para uma melhor compreensão dos efeitos dos substituintes nas acetonitrilas a-heterossubstituídas.

ASSUNTO(S)

ressonancia magnetica nuclear acetonitrila

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