Equilibria and catalytic properties of a chloro-bridged Diimine copper(II) complex in the N,N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine (TMPD) oxidation
AUTOR(ES)
Alves, Wendel A., Almeida-Filho, Saulo A. de, Santos, Regina H. de Almeida, Paduan-Filho, Armando, Ferreira, Ana M. da Costa
FONTE
Journal of the Brazilian Chemical Society
DATA DE PUBLICAÇÃO
2004-12
RESUMO
Novos complexos de cobre(II) com uma imina tridentada, bimpy (ou 2-(benzimidazolil)metileno-2-amino-1-etilpiridina), foram preparados e tiveram sua atividade catalítica na oxidação da N,N,N',N'-tetrametil-p-fenilenodiamina (TMPD) comparada. As espécies mononucleares, [Cu(bimpy)(H2O)2](NO3 )2, (1) e [Cu(bimpy)Cl2]·H2O, (2), assim como a espécie dinuclear contendo pontes cloreto, [Cu2(bimpy)2Cl2]X2·nH 2O preparada como sais perclorato 3, nitrato 4 e cloreto 5, respectivamente, foram isoladas e caracterizadas por técnicas espectroscópicas (UV/Vis, IV e EPR). O composto 2 teve sua estrutura determinada por cristalografia de raios-X. Em solventes não-aquosos predomina a espécie dinuclear, enquanto em solução aquosa, ou solventes contendo água, um equilíbrio entre a espécie dinuclear e a mononuclear 1 foi observado. Estudos cinéticos, em metanol, da oxidação catalisada de TMPD indicaram uma dependência de primeira-ordem da velocidade inicial com a concentração de catalisador e um efeito de saturação com aumento da concentração de substrato. O composto dinuclear é mais reativo que o mono-, e experimentos adicionais mostraram que o contra-íon cloreto afeta significativamente os parâmetros cinéticos, deslocando o equilíbrio envolvendo as espécies 2 e 5, além de estabilizar um par iônico com o substrato.
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