Formal synthesis of the biciclic polyketides saliniketals A and B / Síntese formal dos policetídeos bicíclicos salinecetais A e B

AUTOR(ES)

Carla Cristina Perez

FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

29/06/2012

RESUMO

Os salinecetais A e B foram isolados em 2007 por Fenical e colaboradores a partir da actinobactéria marinha Salinispora arenicola, e mostraram ser importantes alvos na quimioprevenção do câncer como inibidores da ornitina descarboxilase. Concluímos a síntese do fragmento avançado C-4/C-17 (19) envolvendo 19 etapas em 5,5% de rendimento global a partir do éster de Roche (rota linear mais longa). No decorrer deste trabalho algumas mudanças de estratégia se fizeram necessárias, estando sempre voltadas à procura da rota sintética mais criativa e eficiente. Foram utilizadas como etapas chave na rota sintética principal, reações aldólicas do tipo syn seletivas para a preparação do aduto 139, bem como reação aldólica de dupla diastereodiferenciação na preparação de 134b. Uma reação de Grignard estereocontrolada pelo substrato foi determinante na preparação de 169, seguido de uma ciclização intramolecular do tipo Wacker para formação do biciclo espirocetal presente em 29. A reação de homologação de Seyferth-Gilbert foi usada na preparação do alcino 187 e uma syn-hidroestanilação converteu o mesmo na estanana vinílica 19. Esse resultado permitiu a determinação inequívoca da estereoquímica dos centros formados por comparação com os dados obtidos nesse trabalho com os da literatura, além dessa rota permitir, a princípio, a obtenção dos mesmos fragmentos em escalas maiores.

ASSUNTO(S)

salinecetal policetideo reação aldólica saliniketal poliketides aldol reaction

Documentos Relacionados

• Síntese total dos ácidos pterídicos A e B
• Total synthesis of (+)-crocacins "C" and"D": synthesis of the 6,6-spiroketals
• Síntese da estrutura macrocíclica dos furanoeliangolidos
• Heck arylation reaction with arenediazonium salts : applications in the total synthesis of polyhydroxylated prolines and pyrrolidines, rolipram and baclofen analogues, and in the formal synthesis of prepolycitrin A and polycitrin A
• Synthesis, degradation and functions of insect peritrophic membrane