Oxido de niobio enxertado sobre a superficie da silica gel

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

2001

RESUMO

Neste trabalho, utilizou-se a sílica modificada com o óxido de nióbio, SiNb, como matriz para imobilização de diferentes compostos que apresentam grupos carboxílicos em sua estrutura. Primeiramente, foram imobilizadas sobre SiNb três porfirinas: a hematoporfirina IX, protoporfirina IX e a tetracarboxifenilporfirina. Estas porfirinas quando imobilizadas foram facilmente metaladas com Co(II), o que pode ser observado através dos espectros de UV-Visível. A hematoporfirina e protoporfirina de cobalto imobilizadas sobre SiNb apresentaram a capacidade de eletrocatalisar a redução de oxigênio respectivamente a um potencial de -0,18 V e -0,16 V vs ECS, em pH 6,8. A corrente variou linearmente com a concentração de oxigênio de 2-12 mg L, para ambos os eletrodos. Os potenciais de redução do O2 permaneceram constantes entre os pH 2 a 7, tornando estes eletrodos potencialmente úteis para a construção de novos sensores para determinação de O2 dissolvido. Estudos utilizando-se eletrodo de disco rotatório indicaram que a redução do oxigênio sobre tais eletrodos ocorre segundo um mecanismo de quatro elétrons, no qual o O2 é reduzido a H2O. A cobalto tetracarboxifenilporfirina imobilizada sobre SiNb, por outro lado, não eletrocatalisou com eficiência a redução de O2. Esta, entretanto, apresentou a propriedade de eletrocatalisar a oxidação de hidrazina, a um potencial de 0,40 V vs SCE, em pH 7. A corrente apresentou-se linear com a concentração na faixa de 1,0x10 a 5,0x10 mol L. Em uma segunda etapa, imobilizou-se o ácido ferroceno carboxílico sobre SiNb. Este apresentou uma considerável estabilidade sobre tal matriz. 0 ferroceno imobilizado apresentou a propriedade de eletrocatalisar a oxidação da coenzima NADH. Estudos realizados utilizando-se eletrodo de disco rotatório, indicaram que a reação entre o ferroceno imobilizado e o NADH, ocorre com a formação de um intermediário radicalar NADH, numa reação similar a observada na literatura para derivados de ferroceno em eletrodos de grafite.

ASSUNTO(S)

silica gel niobio eletrodos porfirina e compostos e porfirina

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