SÃntese e caracterizaÃÃo de compostos mono e binucleares de rutÃnio e ferro com o LIGANTE 1,3-BIS(3-PIRIDILMETIL)2-TIOURÃIA (BPMT) / Binuclear composite synthesis and characterization mono and binuclear of rutÃnio and iron with ligand 1,3 -BIS(3-PIRIDIMETIL) 2-TIOUREIA(BPMT)

AUTOR(ES)
FONTE

IBICT - Instituto Brasileiro de Informação em Ciência e Tecnologia

DATA DE PUBLICAÇÃO

30/09/1998

RESUMO

Os complexos mononucleares, formados a partir das reaÃÃes do 1,3-bis(3-piridilmetil)-2-tiourÃia (BPMT) com os Ãons [Ru(NH3)5OH2]2+ e [Fe(CN)5NH3]3-, foram isolados e caracterizados por microanÃlise, espectroscopia eletrÃnica, vibracional na regiÃo do infravermelho, MÃssbauer e por tÃcnicas eletroquÃmicas (Voltametria cÃclica e voltametria de pulso diferencial). Nos complexos de pentaaminas de rutÃnio, foram evidenciadas maiores interaÃÃes de retrodoaÃÃo, dπ(M) → pπ*BPMT, que nos complexos de pentacianoferrato sendo justificada pela aÃÃo π - receptora dos Ãons cianeto e a diferenÃa de tamanho dos orbitais dos metais. Os complexos binucleares simÃtricos [(NH3)5Ru(μâBPMT)Ru(NH3)5](PF6)4, Na6[(CN)5Fe(μ â BPMT)Fe(CN)5].4H2O foram isolados e caracterizados por tÃcnicas espectroscÃpicas e eletroquÃmicas. CÃlculos das constantes de comproporcionamento indicaram que os compostos apresentam um considerÃvel acoplamento entre os centros metÃlicos, seguindo o comportamento dos complexos binucleares de classe II segundo a classificaÃÃo de Robin e Day. O complexo binuclear assimÃtrico Na6[(CN)5Fe(μâBPMT)Ru(NH3)5] foi sintetizado e caracterizado. Os valores dos potenciais de reduÃÃo seqÃencial de um elÃtron, as energias das bandas de transferÃncia de carga metal â ligante e o espectro vibracional na regiÃo do infravermelho indicam a existÃncia de um fraco acoplamento eletrÃnico entre os centros metÃlicos sugerindo que os Ãons cianeto comprometem consideravelmente as densidades eletrÃnicas do metal no fragmento pentacianoferrato.

ASSUNTO(S)

quimica bpmt pentaaminas de rutÃnio pentacianoferrato valÃncia mista deslocalizaÃÃo eletrÃnica ruthenium pentacyanoferrate mixing valence eletronic deslocalizaÃÃo

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