Sintese e caracterização de complexos de platina contendo o ligante Azodicarboxilato de Dietila (DAC)

AUTOR(ES)
DATA DE PUBLICAÇÃO

1996

RESUMO

Esta dissertação baseia-se no estudo, caracterização e reatividade de complexos de platina contendo o ligante azodicarboxilato de dietila (DAC). O capítulo 1 é uma sinopse da química de coordenação dos diazenos como o N2H2, o azobenzeno e os diazenos N,N -dicarbonilados. Os vários modos de interação destes ligantes com fragmentos metálicos diversos foram abordados, bem como os efeitos eletrônicos e espectroscópicos particulares a cada interação. Neste capítulo, ainda são reportados alguns dados de eletroquímica de complexos dinucleares de cobre e rutênio contendo ésteres do ácido azodicarboxílico. O capítulo 2 explicita os objetivos deste projeto de mestrado. O capítulo 3 versa sobre a estrutura e propriedades espectroscópicas do complexo [Pt(COD)(DAC)] em solução. Os dados de RMN (Ressonância Magnética Nuclear), Infravermelho, e Eletroquímica deste complexos indicam que o ligante DAC está coordenado lateralmente à platina; esses dados são evidências bastante fortes para se assumir que, neste complexo, existe uma contribuição maior da estrutura metalacíclica para descrever a ligação platina-grupo azo. Este capítulo ainda revisa a voltametria cíclica e a influência trans e suas implicações na química dos complexos de coordenação. O capítulo 4 trata do estudo da reatividade do complexo [Pt(COD)(DAC)] dividindo-se em quatro partes. Na primeira parte foi estudado a reação do complexo [Pt(COD)(DAC)] com ácidos. A reação de [Pt(COD)(DAC)] com ácido tríflico forneceu o complexo [Pt2(COD)2(m-DAC)](OSO2CF3)2. Este complexo foi caracterizado por Infravermelho e RMN, revelando que o DAC coordenado em ponte tem uma influência trans menor comparado ao coordenado lateralmente. Na segunda parte estudou-se a adição de metanol (e outros álcoois) ao complexo [Pt(COD)(DAC)]. Observou-se que ocorreu o ataque do grupo metoxila a uma insaturação do COD coordenado para dar o complexo [Pt2(h-COD-OMe)2(m-DAC)] (onde COD-OMe = 1-metóxi, 5-cicloocteno). Estudos por RMN multinuclear indicam que nesse produto existem dois átomos de platina quimicamente inequivalentes. O grupo metoxila do composto [Pt2(h-COD-OMe)2(m-DAC)] não é removido por Ph3C, nem por HBF4OEt2. Na terceira parte deste trabalho estudou-se a reação do [Pt(COD)(DAC)] com PhCCH , com Et3SiCCH, e com HCC-CH2NMe2. Somente no caso do fenilacetileno foi possível isolar um produto puro. Este produto foi caracterizado como [Pt(COD)(CCPh)2]. O mecanismo para a formação do produto também foi discutido. O capítulo 5 trata da síntese e caracterização do complexo [Pt(dppm)(DAC)]. Os dados de Infravermelho e RMN-P-{H} indicaram que neste produto o DAC está coordenado lateralmente, enquanto que a dppm está coordenada de modo quelante. O Capítulo 6 constitui-se da Parte Experimental dos capítulos precedentes. Este capítulo é seguida de três apendices sobre influência trans, efeito trans e eletroquímica de compostos organometálicos

ASSUNTO(S)

compostos complexos platina reatividade (quimica) reações quimicas

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