Transformação metatetica de oleos vegetais em insumos para industria surfactantes

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DATA DE PUBLICAÇÃO

1994

RESUMO

A metátese de ésteres metílicos insaturados permite a obtenção de diversos produtos de interesse para a indústria química. Entretanto, a atividade catalítica nas reações de metátese envolvendo olefinas funcionalizadas é bem menor do que a apresentada em reações com olefinas não-substituídas, visto que o grupo funcional se coordena ao sítio ativo do catalisador, desativando-o. Na metátese do oleato de metila, catalisada por Re2O7/SiO2.AI2O3(AKZO-24,3% AI2O3), ativado por Sn(Bu)4 empregando-se uma razão molar oleato/Re120, obteve-se após 2 h, 47% de conversão, com seletividade maior que 95% para os produtos 9-octadeceno e 9-octadecenodionato de dimetila. Este sistema foi modificado pela adição de diversos óxidos. Somente o óxido de boro propicia um pequeno aumento na velocidade inicial da reação, obtendo-se após 15 min 40% de conversão éom o sistema Re2O7(1%)/ SiO2.Al2O3/B2O3(6%), contra 37% para Re2O7(1%)/ SiO2.Al2O3. A variação do teor de B2O3 de 3 a 15% não altera a atividade do sistema, enquanto que a acidez total, determinada por titulação do catalisador com n-butilamina, passa por um máximo em 6% de B2O3 e a área superficial diminui até 25%, o que indica que, além da acidez, devem existir outros fatores que influenciam a atividade do sistema. Estudou-se o sistema Re2O7(1%)/ SiO2.AI2 O3/B2O3 (6%) através de um planejamento fatorial fracionário 2¨ lavaliando-se as variáveis pressão de etileno, temperatura de reação, temperaturas de calcinação e ativação do catalisador na etenólise do oleato de metila. Trabalhando-se com uma razão molar oIeato/Re175, pressão de etileno de 10 bar, temperatura de reação de 50°C, temperaturas de calcinação e ativação do catalisador de 470 e 480°C, respectivamente, obteve-se 71% de conversão do oleato após 30 min, com uma seletividade de 70% para os produtos 1-deceno e 9-decenoato de metila. Os sistemas Re2O7 (1%) /SiO2.AI2O3/ B2O3 (6%) e Re2O7(1%)/SiO2.AI2O3 foram reciclados através de calcinação, não observando-se perda significativa de atividade após cinco ciclos cataliticos. A adição de B2O3 levou a um aumento de 20% na conversão da etenólise do oleato de metila. Efetuou-se um estudo comparativo da etenólise do oleato de metila para os sistemas cataliticos Re2O7 e CH3ReO3 suportados em SiO2.Al2O3 (13 e 24,3% de AI2O3), na presença e ausência de B2O3(6%). O sistema mais ativo encontrado foi CH3ReO3 (1%)/SiO2.AI2O3 (AKZO-24,3% AI2O3), que possibilita a conversão de 66% do oleato de metila, após 30 min de reação, trabalhando-se com 30 bar de pressão de etileno. Porém, este catalisador não pode ser regenerado. A substituição de SiO2.AI2O3 (AKZO-24,3% AI2O3) por SiO2.AI2O3 (STREM-13% AI2O3) leva a uma dimuição de cerca de 32% na conversão do oleato. O sistema Re2O7(1%)/SiO2.AI2O3/B2O3(6%) foi utilizado na etenólise de ésteres metílicos de óleos de oliva e dendê. Trabalhando-se com uma relação ésteres totais/Re175 obteve-se aproximadamente 50% de conversão dos ésteres insaturados do óleo de oliva, com 87% de seletividade para os produtos de etenólise. Para o óleo de dendê, observou-se 40% de conversão dos ésteres insaturados e 89% de seletividade para os produtos de etenólise. Formam-se também produtos de etenólise e autometátese do linoleato de metila, presente em pequenas quantidades nesses óleos vegetais.

ASSUNTO(S)

catalisadores oleos e gorduras

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