Uso da calorimetria em estudos fisico-quimicos de processos responsaveis pela formação de sistemas liquidos bifasicos contendo poli (oxido de etileno)

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DATA DE PUBLICAÇÃO

2001

RESUMO

Neste trabalho investigamos a variação da entalpia, a do raio hidrodinâmico e a da tensão superficial de misturas ternárias contendo água, poli(óxido de etileno)(PEO) e dextrana ou eletrólitos (NaCl, Na2SO4 ou LiSO4), em processos que direcionavam a solução para a formação de sistemas aquosos bifásicos. Dentre as medidas de entalpia, obtivemos a entalpia de solução dos componentes em água e numa solução aquosa do outro componente, dados com os quais calculamos a entalpia de transferência. Estes resultados demonstraram que em todos os sistemas investigados, a separação de fase ocorreu com o aumento da entalpia do sistema, indicando assim que o processo é dirigido por um aumento entrópico. Evidenciou-se também que este aumento entálpico para o sistema formado com os dois polímeros é bem inferior àquele associado aos sistemas formados com os eletrólitos. Com estes dados pudemos propor um modelo baseado na interação do PEO com os íons, sendo o aumento entrópico atribuído à liberação de moléculas de água de solvatação das espécies envolvidas na interação. Os dados fornecidos pelas medidas de entalpia de diluição e de espalhamento de luz concordaram com o modelo proposto e mostraram que, com o incremento da concentração salina, temos o aumento do raio hidrodinâmico da molécula de PEO e o aumento da interação PEO-PEO. A adição de sal (dextrana) a uma solução de PEO provocou o decréscimo da tensão superficial da solução, sendo este resultado interpretado em termos de um incremento da concentração da macromolécula na superfície devido a um processo de exclusão entre o PEO e os eletrólitos/dextrana. Paralelamente aos estudos com os sistemas aquosos bifásicos, foi descoberto um sistema em equilíbrio líquido - líquido, formado pela mistura dos componentes PEO, CH2Cl2 e n-heptno, sendo demonstrado sua eficiente aplicação a processos de recuperação de catalisadores em catálise homogênea, além de utilizá-lo como base para se gerar sistemas multifásicos.

ASSUNTO(S)

oxido de etileno calorimetria termodinamica

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